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江蘇長江水務(wù)股份有限公司,今天是:

水質(zhì)分析中空白的選擇

發(fā)布時間:2020-07-01

   在水質(zhì)檢測中,需要檢測空白樣品,目的是為了控制實驗室的純水質(zhì)量、試劑純度、器具潔凈程度、計量儀器性能、環(huán)境條件以及分析人員的操作水平。在日常檢測,一般在樣品檢測時帶一個實驗室空白來控制檢測質(zhì)量,實驗室空白就是用實驗純水代替待檢樣品,在開始檢測時量取空白,按照相同操作步驟進行檢測,根據(jù)多次檢測結(jié)果統(tǒng)計來看,實驗室空白只能對儀器、試劑及人員進行控制,不能對取樣現(xiàn)場、運輸保存過程、實驗室環(huán)境等環(huán)節(jié)進行控制,檢測結(jié)果仍有誤差,如單純采用實驗室空白,不能保證檢測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。
    在一些分析技術(shù)文獻中,已有人提出檢測活動中現(xiàn)場空白和運輸空白的概念?,F(xiàn)場空白是指在采樣現(xiàn)場以純水為樣品,按照測定項目的采樣方法和要求,與樣品相同條件下裝樣、運輸、保存直到實驗室內(nèi)進行檢測;運輸空白是指用純水做樣品,從實驗室到現(xiàn)場再返回到實驗室進行檢測。
    為了評價這兩個空白的作用以及自身實驗室的是否適用,我們在四個月檢測時間內(nèi)采用上述兩種空白結(jié)合實驗室空白對檢測結(jié)果進行質(zhì)量控制,提高了數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性,也選擇了一種適用我們水質(zhì)檢測的空白方式。現(xiàn)將三種空白的不同組合對檢測的影響程度分析如下(以常見的氨氮指標(biāo)和氯仿指標(biāo)為特征指標(biāo)表述):
    一.只使用室內(nèi)空白的情況,以10次水樣檢測數(shù)據(jù)作統(tǒng)計,氨氮顯示以分光光度計的吸光度表示,氯仿以儀器積分儀的積分面積值表示。(以下相同)氨氮實驗室空白本底均值是0.072,最高值0.087,最低值0.068;質(zhì)控樣真值0.250mg/L,測定均值0.257 mg/L,相對偏差2.8%,最高測定值0.268 mg/L,相對偏差7.2%,最低測定值0.241 mg/L,相對偏差3.6%.氯仿實驗室空白本底均值是447,最高值487,最低值416;質(zhì)控樣真值30.0μg/L,測定均值35.4μg/L,相對偏差18%,最高測定值41.3μg/L,相對偏差37.7%,最低測定值31.4μg/L,相對偏差4.7%。
    二.使用室內(nèi)空白和現(xiàn)場空白結(jié)合的情況,以10次水樣檢測數(shù)據(jù)作統(tǒng)計, 氨氮實驗室空白本底均值是0.079,最高值0.091,最低值0.068;質(zhì)控樣真值0.250mg/L,測定均值0.253 mg/L,相對偏差1.2%,最高測定值0.263 mg/L,相對偏差5.2%,最低測定值0.243 mg/L,相對偏差2.8%.氯仿實驗室空白本底均值是624,最高值715,最低值526;質(zhì)控樣真值30.0μg/L,測定均值31.8μg/L,相對偏差6%,最高測定值33.6μg/L,相對偏差12%,最低測定值28.4μg/L,相對偏差5.3%。
    三.使用室內(nèi)空白和運輸空白結(jié)合的情況,以10次水樣檢測數(shù)據(jù)作統(tǒng)計, 氨氮實驗室空白本底均值是0.077,最高值0.087,最低值0.065;質(zhì)控樣真值0.250mg/L,測定均值0.253 mg/L,相對偏差1.2%,最高測定值0.261mg/L,相對偏差4.4%,最低測定值0.242 mg/L,相對偏差3.2%.氯仿實驗室空白本底均值是609,最高值682,最低值523;質(zhì)控樣真值30.0μg/L,測定均值31.5μg/L,相對偏差5%,最高測定值32.8μg/L,相對偏差9.3%,最低測定值28.6μg/L,相對偏差4.7%。
    四.使用室內(nèi)空白、現(xiàn)場空白及運輸空白結(jié)合的情況,以10次水樣檢測數(shù)據(jù)作統(tǒng)計, 氨氮實驗室空白本底均值是0.077,最高值0.092,最低值0.068;質(zhì)控樣真值0.250mg/L,測定均值0.253 mg/L,相對偏差1.2%,最高測定值0.266 mg/L,相對偏差6.4%,最低測定值0.241 mg/L,相對偏差3.6%.氯仿實驗室空白本底均值是631,最高值722,最低值536;質(zhì)控樣真值30.0μg/L,測定均值31.3μg/L,相對偏差4.3%,最高測定值32.7μg/L,相對偏差9%,最低測定值28.4μg/L,相對偏差5.3%。
    從以上四組檢測數(shù)據(jù)可以看出,單純采用實驗室內(nèi)空白,質(zhì)控樣相對偏差最高,氨氮均值偏差2.8%,氯仿均值偏差18%;室內(nèi)空白結(jié)合現(xiàn)場空白,相對偏差下降很多,氨氮均值偏差1.2%,氯仿均值偏差6%;運輸空白結(jié)合室內(nèi)空白,相對偏差進一步得到改善,氨氮均值偏差1.2%,氯仿均值偏差5%;采用三種空白結(jié)合可以達到更加滿意的測定結(jié)果,氨氮均值偏差1.2%,氯仿均值偏差4.3%。針對本實驗室實際情況,對上述結(jié)果進行分析,欲測樣品在采集、運輸、儲存、待檢等過程中受到外來的污染。而現(xiàn)場空白和運輸空白的接近,更清楚表明待測樣品主要在待檢狀態(tài)時受到外來污染,理由是如采集時受污染,這兩個空白值不會這么接近,運輸、儲存時受污染的情況不大可能出現(xiàn),因為樣品在待測狀態(tài)前是密閉的。從取用的這兩個代表性指標(biāo)也可以證明以上分析,氨氮和氯仿是實驗室內(nèi)極易受到交叉項目試劑污染的。同時也解釋了單純使用室內(nèi)空白時,指標(biāo)濃度偏高的現(xiàn)象,尤其是氯仿指標(biāo),單用室內(nèi)空白時,兩個水源水有時檢測出氯仿含量,有時水源水氯仿含量低于空白值,說明氯仿在檢測時如其它使用氯仿試劑的項目沒有開始,水源水沒有受到實驗室空氣中外來氯仿的污染,測定值就很低,如實驗室已經(jīng)或同時開始檢測使用氯仿試劑的項目時,再進行氯仿項目檢測對測定值影響很大。再分析第三種和第四種空白情況,為了能得到更好的檢測數(shù)據(jù),應(yīng)該使用室內(nèi)空白、現(xiàn)場空白和運輸空白結(jié)合的方式,但在考慮日常工作的實際情況,一是現(xiàn)場不易取得純水,二是消除誤差的程度已接近取用運輸空白的效果。
    結(jié)論:在水質(zhì)分析實驗室內(nèi),在日常檢測過程中,除使用室內(nèi)空白,再結(jié)合采用運輸空白,可以顯著消除樣品在檢測前受到的外來污染影響,更有效的保證檢測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。